Учебное пособие москва «маршрут» 2009 удк 656. 225. 073. 4: 656. 073. 436 Ббк 0284. 8

Вид материалаУчебное пособие

Содержание


Состав дымных порохов
Пиротехнические составы
Цвет сигнальных огней в зависимости от типов солей
2.8. Правила перевозки взрывчатых веществ
А - инициирующие ВВ; В
D - детонирующие ВВ, дымный порох или изделия, содержащие детонирующие ВВ, без средств инициирования и метательных зарядов; E
Н - изделия, содержащие ВВ и белый фосфор; J
S (мало опасные) могут перевозиться вместе с ВВ всех групп совместимости, кроме А
2.9. Прогрессивные способы доставки ВВ
Аварийная карточка №740
Основные свойства и виды опасности
Средства индивидуальной защиты
Необходимые действия
Меры экстренной медицинской помощи
Газы сжатые, сжиженные и растворенные под давлением. класс 2.
Таблица 3.1 Примеры газообразных веществ и описание знаков опасности
Подобный материал:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   27

Таблица 2.5


Состав дымных порохов

Вид пороха


Содержание компонентов, %

Отклонения в содержании компонентов, %

Селитра

Уголь

Сера

Военные пороха

75

15

10

±1

Охотничьи пороха

74-78

14-16

8-10

±2

Шнуровой порох

78

12

10

±1

Бессерный порох

80

20

-

-


Для пороха, близкого по составу к военным порохам, ориентировочная реакция может быть представлена следующим уравнением:

74KNО3 + 32S + 16C6H2О* = 56CО2 + 14CO + 3CH4 + 2H2S + 4H2 + 35N2 + 10K2CO3+ 7K2SO4 + 2K2S + 8K2S2O3 + 2KCNS +

+ (NH4)2CO3 + C + S

* C6H2О- условная формула вещества, содержащего 80% углерода.

Как видно из этого уравнения, в результате горения пороха образуется 14 различных веществ, однако возможно образование продуктов и другого состава, что зависит от сорта пороха и условий его сгорания.

Пороха коллоидного типа в своей основе имеют нитраты целлюлозы. По типу растворителя, применяемого для перевода нитратов целлюлозы в пластифицированное желатиноподобное (коллоидное) состояние, такие пороха бывают:

- на летучем растворителе;

- на труднолетучем растворителе;

- на смешанном растворителе;

- на нелетучем растворителе.

Пороха на летучем растворителе получают обработкой пироксилина спирто-эфирной смесью и называют пироксилиновыми. Существует несколько разновидностей таких порохов: флегматизированные, беспламенные, быстросгораемые.

Пороха на труднолетучем растворителе получили название баллиститов, на смешанном растворителе - кордитов. При изготовлении баллиститов низкоазотные нитраты целлюлозы (коллоксилины) пластифицируются нитроглицерином. При изготовлении кордитов применяются высокоазотные нитраты целлюлозы (пироксилины), которые плохо пластифицируются нитроглицерином, поэтому приходится добавлять дополнительные растворители - ацетон, спирто-эфирную смесь и другие.

Пиротехнические составы обычно представляют собой механическую смесь компонентов, состоящую из окислителя, горючего, цементатора и флегматизатора.

Пиротехнические составы, применяемые для снаряжения различных устройств и средств, подразделяют на следующие группы:

1) осветительные средства (патроны, гранаты, снаряды, авиабомбы) - для освещения местности и объектов в ночное время;

2) сигнальные средства (патроны, гранаты, ракеты) - для сигнализации в ночных или дневных условиях;

3) трассирующие средства (трассирующие пули, трассеры) - для корректирования стрельбы;

4) зажигательные средства (пули, гранаты, мины, авиабомбы и другие) - для вызова пожаров;

5) маскирующие дымовые средства (шашки, гранаты, мины, авиабомбы) - для постановки дымовых завес,

6) пристрелочные и целеуказательные;

7) имитационные средства (патроны, гранаты, дымовые пакеты и другие) - для имитации разрывов боеприпасов, орудийной стрельбы и прочих эффектов.

Основной формой химического превращения пиротехнических составов является горение. При горении пиротехнических составов выделяется значительное количество тепла 4200…12600 кДж/кг и развивается высокая температура 2000…3000°С. Дымовые вещества, а также вещества, сгорающие за счет кислорода воздуха - фосфор, керосин и некоторые другие, дают температуру горения значительно меньшую – 700…1000 °С.

Многокомпонентную пиротехническую систему можно рассматривать как состоящую из нескольких двойных смесей. Например, осветительный состав из Ва(NО3)2 + Mg + идитол С13Н12O2 можно рассматривать, как состоящий из смеси Ва(NО3)2 + Mg и смеси Ва(NО3)2 + идитол.

Для каждой такой смеси можно написать уравнение реакции с предположительным образованием продуктов полного окисления и определить состав смеси в процентах:

I. Ba(NO3)2 + 5Mg = BaO + 5MgO + N2

68% 32%

II. 5Ba(NО3)2+C13H12O2=5BaO+13CO2+6H2O+5N2

89% 11%

Первая смесь дает необходимый световой эффект, вторая - замедляет горение. Кроме того, идитол является цементатором.

Составы сигнальных огней разделяются на две группы - хлоратные и нитратные.

Основой хлоратных составов является двойная смесь КСlO3 + горючее вещество (смолы, углеводы). Эта смесь дает интенсивное горение с образованием белого пламени, которое можно окрашивать в тот или иной цвет, добавляя соответствующую соль. В табл. 2.6 приведены некоторые соли, придающие пламени определенный цвет.

Таблица 2.6

Цвет сигнальных огней в зависимости от типов солей

Вид солей

Цвет пламени

Соли натрия: Na2CO3, Na2C2O4, NaNO3, NaCl

Желтый

Соли бария: ВаСО3, Ba(NO3)2, Ba(ClO3)2

Зеленый

Соли стронция: SrCO3, SrC2O4, Sr(NO3)2

Красный

Соли меди: Cu(CNS)2, CuCO3

Синий


Находят применение пиротехнические дымообразующие составы, дающие как черный, так и различные цветные дымы. Цветные дымы получаются главным образом возгонкой органических красителей. Сочетание в определенных процентных соотношениях хлората калия, родамина, аудоамина, тирооранжа, хризоидина, метиленового голубого, свекловичного сахара, идитола и крахмала дают составы для получения красного, желтого, зеленого и синего дымов.

Дымовой эффект может быть получен и химической реакцией.

1. Жидкости SnCl4, TiCl4. SiCl4 при взаимодействии с влагой воздуха подвергаются гидролизу, образуя белый туман:

SnCl4 + 4Н2O ↔ Sn(OH)4 + 4НС1

Распыленная хлорсульфоновая кислота дает белый туман за счет образования капелек серной кислоты:

SO2OHCl + Н2O = H2SO4 + НСl

2. Вещества, горящие на воздухе:

4Р + 5O2 = 2Р2O5

Горение смеси из гексахлорэтана, окиси цинка, цинка или его сплава:

С2С16 + 3Zn = 3ZnCl2 + 2С.

Взаимодействие цинковой пыли с четыреххлористым углеродом:

2Zn + ССl4 = 2ZnCl2 + С.

Зажигательные составы готовят на основе горючих веществ, дающих высокую температуру горения (не менее 2000°С). Эффективным по зажигательной способности является железный термит:

3Fe3O4 + 8А1 = 4А12O3 + 9Fe.

76% 24%

При горении термита выделяется много тепла (3500 кДж/кг) и развивается высокая температура (около 2500 °С).

Из других зажигательных составов эффективными являются отвержденпые горючие (бензин, керосин и другие) в сочетании со связующими компонентами - мылом и другими высокомолекулярными соединениями, а также самовоспламеняющиеся зажигательные вещества, примером которых может служить белый фосфор.


2.8. Правила перевозки взрывчатых веществ

Общие требования к перевозке ВВ. Комитетом экспертов ООН по опасным грузам класс I взрывчатых материалов рекомендуется подразделять на группы совместимости и обозначать кодом (буквой):

А - инициирующие ВВ;

В - изделия, содержащие инициирующие ВВ;

C - метательные и другие дефларгирующие (дефларгация - процесс превращения ВВ при нормальном использовании, происходящий скорее путем горения, чем детонации) ВВ или изделия, их содержащие;

D - детонирующие ВВ, дымный порох или изделия, содержащие детонирующие ВВ, без средств инициирования и метательных зарядов;

E - изделия, содержащие детонирующие ВВ, без средств инициирования, но с метательными зарядами (кроме тех, которые содержат легковоспламеняющуюся или гиперголическую жидкость);

F - изделия, содержащие детонирующие ВВ, средства инициирования и метательные заряды (кроме тех, которые содержат легковоспламеняющуюся или гиперголическую жидкость) или без метательного заряда;

G - пиротехнические вещества или изделия, содержащие как взрывчатые, так и осветительные, зажигательные, слезоточивые или дымообразующие вещества (кроме водоактивируемых или изделий, содержащих белый фосфор, фосфиты, легковоспламеняющиеся жидкости или коллоидальные студни - гели);

Н - изделия, содержащие ВВ и белый фосфор;

J - изделия, содержащие ВВ и легковоспламеняющиеся жидкости и гели;

K - изделия, содержащие ВВ и отравляющие химические изделия.

L - взрывчатые вещества и изделия, содержащие ВВ и обладающие особой опасностью, требующей изоляции каждого вида;

S - взрывчатые вещества или изделия, так упакованные или сконструированные, что любое опасное проявление ограничено упаковкой, а если тара разрушена огнем, то эффект взрыва или разбрасывания так ограничен, что существенно не препятствует проведению аварийных мер или тушению пожара в непосредственной близости от упаковки

Взрывчатые вещества могут перевозиться повагонными, групповыми или маршрутными отправками. Не допускается перевозка ВВ мелкими отправками, в смешанных сообщениях, а также совместно с опасными грузами.

По условию совместимости запрещается погрузка в один вагон или контейнер опасных грузов разных групп, а также некоторых опасных грузов, входящих в одну группу, не разрешенных к совместной перевозке согласно специальной таблице совместной перевозки опасных грузов.

ВВ группы L (особо опасные) не должны перевозиться с другими взрывчатыми веществами и изделиями, включая и те, которые относятся к этой группе, но другого типа.

ВВ группы S (мало опасные) могут перевозиться вместе с ВВ всех групп совместимости, кроме А (инициирующие) и L (особо опасные).

Грузы класса 1 на всем пути следования от погрузки до выдачи получателю охраняются работниками военизированной охраны МПС или воинскими караулами.

Погрузка ВВ должна производиться только в исправные, хорошо очищенные вагоны и контейнеры. Погрузка и выгрузка промышленных взрывчатых веществ производится на подъездных путях предприятий и удаленных от жилых и производственных строений, грузовых складов, от мест налива и слива легковоспламеняющихся жидкостей, тяговых подстанций, от главных станционных путей.

Места погрузки и выгрузки ВВ должны быть оборудованы электрическим освещением во взрывобезопасном исполнении и иметь средства пожаротушения.

Запрещается производить погрузочно-разгрузочные работы на неосвещаемых площадках в темное время суток.

Запрещается хранение ВВ в складских помещениях железнодорожных станций. Грузополучатель должен быть заранее уведомлен о прибытии груза и обязан приступить к разгрузке не более чем через 8 часов.

Работники железнодорожных станций обязаны проверить правильность размещения и крепления специализированных контейнеров с ВВ на открытом подвижном составе.

К перевозке допускаются только ВВ классифицированные и допущенные к производству и применению Госгортехнадзором Российской Федерации.

Запрещается принимать к перевозке ВВ, не имеющие аварийных карточек, утвержденных и оформленных в установленном порядке.


2.9. Прогрессивные способы доставки ВВ

Традиционные способы доставки ВВ, упакованных в бумажные мешки и гофрокартонные ящики, требуют больших затрат ручного труда и могут приводить к возгоранию грузов при транспортных операциях и хранении. При этом тара, как правило, используется однократно.

Эти недостатки в значительной мере устраняются в результате применения жестких металлических контейнеров типа УКК-3(5) и СКЗ-5. Кроме того, разработан и реализован способ доставки ВВ в мягких контейнерах многократного (типа МКО-1, ОС) и разового (типа МКР-1, ОС) использования. При доставке гигроскопических грузов контейнеры оснащаются вкладышами из полиэтиленовой пленки.

Контейнерный способ доставки значительно улучшает экологическую обстановку, так как отпадает необходимость в сжигании мешкотары. Наружная оболочка контейнера возвращается грузоотправителю для последующего использования, а полиэтиленовый вкладыш утилизируется.

Осуществляется модернизация крытых цельнометаллических вагонов, используемых для перевозки ВВ: ликвидируются люки, печные разделки; устанавливаются самоуплотняющиеся двери, деревянный пол снизу закрывается металлическим листом, дверные проемы ограждаются объемными щитами и цепями, автосцепка комплектуется более энергоемкими поглощающими аппаратами (типа ПМК-11СА).

Вагон для перевозки ВВ, обладающих повышенной чувствительностью к механическим воздействиям, имеет стенки кузова из утолщенного стального листа (14…15 мм). Двери имеют эффективное лабиринтное уплотнение, препятствующее проникновению искр и пламени. Деревянный настил выполняется из досок толщиной 55 мм, соединенных в четверть, по периметру пол армируется стальным уголком. Штабель груза защищен от внешнего воздействия огня теплоизоляционными матами из базальтовых волокон, которые располагаются между металлическим каркасом вагона и внутренней деревянной обшивкой. Крыша вагона имеет двойное покрытие с воздушной прослойкой 50…60 мм. Кузов оснащается приспособлениями для натяжения стропов, установки другого крепежного реквизита, препятствующего продольным, поперечным и вертикальным перемещениям груза. Снаружи вагон окрашен в желтый цвет, на боковых стенах помещаются схемные знаки опасности.

Перспективным направлением развития технологии грузопереработки взрывчатых веществ (в первую очередь гранулированных и чешуированных) является переход на бестарный способ доставки в вагонах типа полимеровозов. Этот способ позволяет полностью исключить использование тары, значительно улучшить производство погруэочно-раэгрузочных работ и уменьшить вероятность аварийной ситуации.

Следует отметить, что несмотря па принимаемые меры по безопасной перевозке ВВ и взрывчатых материалов (ВМ) на железнодорожном транспорте случаются серьезные аварии. Например, 4 октября 1988 года на ст. Свердловск-Сортировочный в результате столкновения состава, в первом вагоне с металлическим кузовом которого находился гексоген в количестве 40 т, во втором вагоне с металлическим кузовом - чешуированный тротил в количестве 46,8 т, с проходящим транзитным поездом возник пожар и затем взрыв. Погибли 4 человека, 98 человек госпитализированы, причинен большой материальный ущерб. Гексоген, находившийся в вагоне, был нефлегматизированный. Перевозка такого гексогена запрещена международными правилами.

В аварийной ситуации большое значение имеют меры, принимаемые для обеспечения безопасности людей и уменьшения материального ущерба. С этой целью разработаны аварийные карточки (АК) на многие опасные грузы, в том числе и на взрывчатые вещества. Они должны содержать основные сведения о свойствах ОГ класса I и видах их опасности, а также рекомендации по ликвидации аварийной ситуации, которые должны обеспечивать предотвращение угрозы людям, защиту окружающей среды, возможность сохранности грузов, подвижного состава, открытия движения поездов и маневровых передвижений в возможно короткие сроки

Первыми потребителями АК при возникновении и ликвидации аварийной ситуации до прибытия специалистов являются машинист локомотива и его помощник, если происшествие возникло на перегоне, а также работники станции (дежурный, маневровый диспетчер и др.), отделения железной дороги, специалисты санитарно-эпидемиологической станции, пожарного и восстановительного поездов.

АК на ВМ и ВВ содержит следующие разделы: Перечень взрывчатых материалов. Основные свойства и виды опасности. Средства индивидуальной защиты. Необходимые действия. Меры экстренной медицинской помощи.

Приведем пример аварийной карточки № 740.

В графе «Условный номер опасного груза» проставляются номера в соответствии с перечнем опасных грузов класса 1.


АВАРИЙНАЯ КАРТОЧКА №740

Перечень взрывчатых материалов

Условный номер опасного груза

Наименование груза


Степень опасности

по ГОСТ 19433-88

по ГОСТ 12.1007-76

205, 212, 218, 220, 225, 231, 235, 237, 240

Взрывчатый материал

1, 2

-

Основные свойства и виды опасности

Основные свойства


Взрыво- и пожаро-опасность


Опасность для человека

Изделия, содержащие твердые взрывчатые вещества. ВВ не растворимы в воде, реагируют с кислотой и щелочью. Горят без доступа воздуха.

Пожаро- и взрывоопасны. Изделия чувствительны к нагреву, механическим воздействиям и открытому пламени. Горение переходит во взрыв с образованием большого количества осколков конструкций и ударной волны. Изделия не взрываются массой, но при взрыве имеется опасность разбрасывания и существенного повреждения окружающих предметов. Радиус опасной зоны 1000 м Возможны неориентированные разлеты отдельных изделий и их фрагментов.

При горении, взрыве опасны для человека. Возможны термические ожоги, ранения, контузии, отравления газообразными продуктами горения (угарным газом, оксидами азота).

Средства индивидуальной защиты

При работах с развалом (россыпью) изделий под руководством специалиста - антиэлектростатическая спецодежда и обувь в соответствии с ГОСТ 12.4.124-83, респиратор РПГ-67А, резиновые сапоги, перчатки. При пожаре фильтрующий противогаз марки В с аэрозольным фильтром, защитный костюм типа То (от открытого пламени).

Необходимые действия

Общего характера


При развале (россыпи)


При возгорании и пожаре

Прекратить движение транспорта в зоне аварии. Удалить посторонних и пострадавших из опасной зоны радиусом 1000 м. Организовать оцепление опасной зоны. Пострадавшим оказать первую медицинскую помощь. Оповестить об опасности разлета и последующего взрыва изделий местные органы власти. Соблюдать правила пожарной безопасности. НЕ КУРИТЬ. Вызвать скорую медицинскую помощь, пожарные подразделения, специалистов по грузу и ликвидации аварии. Восстановительные работы проводить только по указанию специалиста. При простом сходе без нарушения целостности кузова вагона до прибытия специалистов допускается подъем вагона с грузом с применением накаточных башмаков и подъемников. После этого вагон отводится на этой или близлежащей (при сходе на перегоне) станции в безопасное место. По прибытии специалистов по грузу освидетельствуются состояние груза, размещение и крепление его в вагоне и принимается решение о возможности дальнейшей транспортировки.

Прекратить движение поездов, автотранспорта и маневровые работы в зоне аварии. Устранить источники открытого огня, искрообразования. Организовать охрану россыпи. До прибытия специалистов изделия не трогать и не передвигать.

Прекратить движение составов на перегоне. В случае загорания вагона или близлежащих объектов на станции рекомендуется вывести состав на прилегающий перегон или в другое безопасное место. Установить место возгорания. При тушении очага возгорания па близлежащих объектах, элементах вагона применять воду, пену, пользоваться огнетушителями, предотвратить распространение огня на груз. При воспламенении груза или развитии пожара в непосредственной близости от вагона тушение и другие работы немедленно прекратить и покинуть опасную зону. Прекратить движение в опасной зоне Ликвидацию последствий аварии начинать не ранее чем через 2 часа после завершения пожара.

Меры экстренной медицинской помощи

При кровотечении наложить жгут или тугую повязку, при переломах наложить шину (типовую или из подручных материалов). При остановке сердечной деятельности и дыхания проводить закрытый массаж сердца и искусственное дыхание. Наложить асептические повязки на раневые и ожоговые поверхности. При сердечно сосудистой недостаточности - I мл 20%-ного раствора кофеинбензоата натрия п/к, 1 мл кордиамина п/к. Для профилактики шока и снятия болевого синдрома - 1-2 мл 2%-ного раствора промедола п/к. При психомоторном возбуждении - 1-2 таблетки феназепама по 0,0005 г или оксилидина по 0.02 г внутрь. При отравлениях дать увлажненный кислород. Срочная госпитализация.


Перечень некоторых грузов класса ВВ часто перевозимым по железным дорогам представлен в приложении 1.


ГЛАВА 3


ГАЗЫ СЖАТЫЕ, СЖИЖЕННЫЕ И РАСТВОРЕННЫЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ. КЛАСС 2.


3.1. Характеристика и классификация опасных грузов

класса 2

Вещества, находящиеся при обычных условиях в газообразном состоянии, находят широкое применение в народном хозяйстве в качестве удобрений, топлива, аэрозолей, исходных веществ органического синтеза, создания инертной, окислительной или восстановительной атмосфер, борьбы с насекомыми, для резки и сварки металлов и в других областях.

Существует два основных способа хранения и транспортировки газов.

а) при постоянном давлении и изменяемом объеме;

б) при переменном давлении и постоянном объеме.

Резервуары для хранения газов при атмосферном давлении - относительно легко сооружаемые конструкции, но имеющие при этом большие размеры. Максимальный объем таких резервуаров может достигать 250-300 тыс. м3. При перевозках размеры резервуаров ограничены, и, чтобы перевозки были рентабельными, по железным дорогам газы чаще всего перевозят под давлением или в охлажденном жидком состоянии. Резервуары, в которых перевозят газы под давлением, дороже, чем хранилища при атмосферном давлении, но относительно данной массы газа они намного меньше по размеру.

Исходя из свойств, газы транспортируют и хранят в сжатом, сжиженном или растворенном под давлением состоянии. Как будет показано ниже, СГ обладают свойствами, которые могут отсутствовать у газообразных веществ в обычном состоянии или проявляться более активно.

Разрыв емкостей, предназначенных для хранения и транспортировки газов под давлением, часто служит причиной серьезных аварий и катастроф. При мгновенном разрушении резервуаров хранения образуются паровые облака, которые ведут к возникновению опасности в основном трех типов: крупному пожару, взрыву парового облака и токсическому воздействию. В некоторых случаях, например при выбросе аммиака, одновременно возникает опасность и воспламенения, и токсического воздействия. Возможно также проявление и других видов опасности: коррозии металлических поверхностей, загрязнения или заражения окружающей среды и др. Воспламеняемость и взрываемость тесно связаны друг с другом, поэтому трудно предсказать, что произойдет при воспламенении парового облака - взрыв или пожар. Как правило, взрыв сопровождается пожаром. При прочих равных условиях облака токсичных газов представляют опасность на больших расстояниях от точки выброса, чем горючие облака.

Только грамотные действия работников железнодорожного транспорта, основанные на знании свойств, а также правил транспортировки и хранения газов сжатых, сжиженных и растворенных под давлением, помогут избежать аварий, а при их возникновении - быстро и четко принять меры по локализации и устранению вредного влияния этих грузов на человека и окружающую среду.

К классу 2 относятся вещества, которые в обычных условиях находятся в газообразном состоянии и перевозятся под давлением в специальных сосудах, рассчитанных на это давление, либо в изотермических сосудах в жидком состоянии при низких температурах. Общим опасным свойством веществ данного класса является быстрое увеличение давления при повышении температуры, что может вызвать повреждение сосудов и привести к взрыву емкости с газом. Однако следует обращать внимание и на другие виды опасности, в первую очередь на возможную токсичность веществ.

В зависимости от физических свойств и агрегатного состояния газов класса 2 они распределены по следующим группам (последняя цифра в классификационном шифре):

1 - сжатые, критическая температура которых менее минус 10°С;

2 - сжиженные, критическая температура которых не менее минус 10°С, но менее +70°С;

3 – сжиженные, критическая температура которых не менее +70°С;

4 – растворенные под давлением;

5 – сжиженные охлажденные, перевозимые под давлением, близким к атмосферному;

6 – вещества в аэрозольной упаковке вместимостью не менее 1000 см3, находящиеся под давлением не более 1 МПа (10 кгс/см2).

Состояние вещества, отнесенного к классу 2, должно отвечать хотя бы одному из следующих условий:

1) абсолютное давление паров при +50°С не менее 300 КПа (3 кгс/см2; 3 бара);

2) критическая температура менее +50°С. К газам также относятся вещества, которые полностью находятся в газообразном состоянии при температуре 20°С и нормальном давлении - 101,3 КПа.

Вещества класса 2 по характеру опасности делят на четыре подкласса (ГОСТ 19433-88):

Подкласс 2.1 - невоспламеняющиеся неядовитые газы (ННГ); внутри этого подкласса выделены категории: 1 – без дополнительного вида опасности и 2 – окисляющие вещества.

Подкласс 2.2 - ядовитые невоспламеняющиеся газы (ЯГ), летальная концентрация которых ЛК50 не превышает 5000 см33; категории веществ этого подкласса: 1 – без дополнительного вида опасности, 2 – окисляющие, 3 – едкие и (или) коррозионные, 4 – окисляющие, едкие и (или) коррозионные.

Подкласс 2.3 - неядовитые газы, образующие воспламеняющиеся смеси с воздухом (ЛВГ), имеющие нижний концентрационный предел воспламенения (по объему) не более 13%, либо независимо от нижнего предела воспламенения область воспламенения более (по объему) 12%; категории: 1 – без дополнительного вида опасности, 2 – едкие и (или) коррозионные.

Подкласс 2.4 - ядовитые газы, летальная концентрация которых ЛК50 не превышает 5000 см33, которые образуют воспламеняющиеся смеси с воздухом; категория 1 - без дополнительного вида опасности.

Примеры газообразных веществ, относящихся к каждому из четырех подклассов, и описание знаков опасности приведены в табл. 3.1.

Таблица 3.1

Примеры газообразных веществ и описание знаков опасности

Подкласс

Примеры веществ

Описание знаков опасности

2.1

N2, СО2, воздух, фреоны, инертные газы

Черный газовый баллон на зеленом фоне, надпись «невоспламеняющийся газ»

Дополнительный знак опасности для категории 2 - черное пламя на желтом фоне, надпись «окислитель».

2.2

Сl2, NO, SО2, SiF4

1) Черный газовый баллон на зеленом фоне, надпись «ядовитый газ».

2) Черный череп и две кости на белом фоне, надпись «ядовитый газ». Дополнительные знаки опасности: для категории 2 - черное пламя на желтом фоне, надпись «окислитель»; для категории 3 – жидкость капает из одной пробирки на пластинку, из другой – на руку, верхняя часть знака имеет белый фон, нижняя черный, надпись «едкое/коррозионное»;

для категории 4 – то же, что для категорий 2 и 3

2.3

нефтяной газ, природные газы, Н2

1)Черный газовый баллон на зеленом фоне, надпись «воспламеняющийся газ».

2)Черное пламя на красном фоне, надпись «воспламеняющийся газ». Дополнительный знак опасности для категории 2 – жидкость капает из одной пробирки на пластинку, из другой – на руку, верхняя часть знака имеет белый фон, нижняя черный, надпись «едкое/коррозионное».

2.4

AsH3, , СН4, H2S, газ каменноугольный, NH3

Черный череп и две кости на белом фоне и черное пламя на красном фоне (два знака)


Изучая явления, связанные с процессами транспортировки и хранения веществ, удобно пользоваться диаграммой состояния. Рассмотрим фазовую диаграмму состояния однокомпонентной системы (рис. 3.1). Для простоты предположим, что изменения се состояния происходят без химического разложения. Кривая фазового равновесия АВ показывает соотношение между давлением пара и температурой для твердой фазы, а кривая фазового равновесия ВС - соотношение между давлением пара и температурой для жидкой фазы; точка С соответствует критической температуре. Критическая температура - предельная температура равновесного сосуществования двух фаз (жидкости и ее пара). При температурах больших, чем критическая, вещество не может находится в жидком состоянии. Давление, которому соответствует точка С, является критическим, т.е. при этом давлении еще сохраняется возможность сжижения газообразной фазы. Физические свойства жидкой и газообразной фаз в этой точке идентичны, т.е. плотность, удельная энтальпия, вязкость и др. имеют одно и то же значение, а скрытая теплота парообразования (конденсации) равна нулю.



Рис. 3.1. Типичная диаграмма состояния вещества


Газообразная фаза имеет подфазу, именуемую паровой, которая лежит в области температур ниже критической и, таким образом, находится в таких условиях, когда для перевода в жидкую фазу ее надо лишь сжать. Для области газообразной фазы, лежащей выше критической температуры нет специального названия. Ранее полагали, что такие газы, как кислород и азот, в отличие, например, от углекислого газа не могут быть сжижены только лишь посредством повышения давления, и им было дано название постоянных (перманентных) газов. Сейчас понятно, что это было вызвано значительным превышением рабочих температур над критическими. В настоящее время все подобные газы успешно сжижаются при процессах с предварительным охлаждением газа (в одну или несколько стадий) до температур ниже критической. В табл. 3.2 приведены критические параметры наиболее распространенных газов.