Geum.ru

Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии

Вид материалаДокументы

Содержание


11.3Коррекция дрейфа
N’b – текущая скорость счёта, которая получена для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента; N
11.4Расчет результатов
11.5Требования к программному обеспечению
Подобный материал:
1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   ...   27

11.3Коррекция дрейфа


Верхний и нижний предел каждого графика нужно контролировать в ходе калибровки и для каждой партии проб. Для коррекции дрейфа изготавливают комплект реперных (или ре-калибровочных) стандартов (см.10.3.2.3). Интенсивности подсчитывают следующим образом:

, (8)

где

Nb – скорость счёта, полученная первоначально для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента;

Ns - скорость счёта, которая получена для пробы или стандартного диска для соответствующего элемента;

N’b – текущая скорость счёта, которая получена для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента;

Nt - скорость счёта, которая получена первоначально для стандартного диска с верхним соотношением для выбранного элемента;

N’t – текущая скорость счёта, которая получена для стандартного диска с верхним соотношением для выбранного элемента.

Если мы допустим, что Nb =0 и Nt =1, тогда уравнение (8) можно сократить до соотношения:

, (9)

11.4Расчет результатов


Обычно этапы b) – d), описанные ниже, требуют итерации (повторения). Как правило, поправки массовой абсорбции применяют к поправкам интенсивности дрейфа (или к соотношениям), затем подсчитывают концентрации, и полученный результат используют при наложении линий. Однако если калибровки приближены к прямым линиям, то к концентрациям можно применять корректировки массовой абсорбции, а итерации требуют только этапы с) и d). Корректировки наложения линий могут быть применены в виде интенсивности на интенсивность или концентрации на концентрацию. Первый из описанных подходов нельзя использовать, когда измеряемая линия (мешающего элемента) не единственная причина интерференции.

a) Коррекция дрейфа.

b) Конверсия соотношений или скоростей счёта на концентрации.

с) Коррекции массовой абсорбции.

d) Коррекции наложения линий.

е) Коррекции на потери при прокаливании для карбида вольфрама (приложение В).

Программное обеспечение должно позволять корректировать дрейф (см.11.3) по двум точкам. Если измеряют беспиковый фон, то коррекцию дрейфа необходимо делать только в верхнем диапазоне калибровки, т. к. беспиковый фон служит нижней точкой. Коррекция может быть применена в виде отношения или восстановления значений, полученных для стандартов дрейфа при калибровке исследуемого элемента.

11.5Требования к программному обеспечению









      1. Программное обеспечение должно обеспечивать получение регрессии на основании данных калибровки, и иметь следующие характеристики:

а) возможность добавлять математический вес нулевой точке;

b) возможность удаления калибровочных стандартов (для других элементов) из регрессии.
      1. В обычной аналитической программе (примерно 10 оксидов), как минимум, должна быть возможность сохранения всех наложений линий и коэффициентов, приблизительно до 20 поправок на один элемент для программы, рассчитанной на 10 элементов. Соответственно для более сложных программ будет необходимо большее количество матричных поправок.

Подобным образом будет необходима большая корректировка матрицы, если программа сложнее.

Программа должна позволять вводить коэффициенты, наложение линий, калибровочные коэффициенты и данные о рекалибровке (о соотношениях) вручную, а также редактировать их. Это позволит вводить поправочные коэффициенты массовой абсорбции или другие коэффициенты, рассчитанные в автономном режиме. Корректировки получаются лучше, если использовать не один стандарт, а комплект, но нужно иметь возможность вводить новые данные. Эти методы калибровки не могут быть выполнены, если единственные данные, которые можно ввести – это данные из регрессии.
      1. Чтобы выполнить расчеты анализа зачастую необходимо получить данные другим способом (без использования рентгенофлуоресцентного метода). Таким образом, пункты, перечисленные ниже, можно получить при помощи спектрометра в режиме ручного управления или в режиме смены образцов.

а) содержание оксида лития;

b) содержание оксида бора;

с) содержание фтора;

d) потери при прокаливании, даже если отрицательные (в случае увеличения массы при прокаливании);

e) другие элементы или оксиды, обнаруживаемые в менее распространенных материалах.
      1. Коэффициенты коррекции массовой абсорбции и фоновые эффекты для оксида лития, оксида бора и фтора вместе с любыми другими элементами или оксидами, которые были определены другим способом (без использования рентгеновской флуоресценции), и обнаруженными в менее распространенных материалах, должны быть включены в итерационный цикл вместе с данными концентрации, полученными при помощи спектрометра.
      2. Должна существовать возможность вносить поправки в экспериментальные выходные данные концентрации, учитывающие потери при прокаливании и наличие примесей в виде карбида вольфрама, а также вносить поправки, учитывающие потери карбида вольфрама при прокаливании.
      3. Корректировки массовой абсорбции должны быть в виде «концентрация на интенсивность» за исключением тех случаев, когда калибровки представляют собой практически прямые линии, в этом случае они могут быть в виде «концентрация на концентрацию».
      4. В принципе, наложения линий должны быть «концентрация на концентрацию», но ценность представляет дополнительная возможность использования вида «интенсивность на интенсивность» и «концентрация на интенсивность».
      5. Итерации межэлементных корректировок должны обеспечивать сходимость выдаваемым результатам (в пределах концентрации 0,001%), или число итераций должно быть достаточно для восстановления режима (как правило, 5 циклов вполне достаточно) или и то и другое.