Учебное пособие для модульно-рейтинговой технологии обучения Бийск

Вид материалаУчебное пособие
Для кислот характерны следующие общие свойства
2.9 Слабые электролиты
Слабые электролиты
Обычно при увеличении температуры степень диссоциации растет
С и его степень диссоциации α
2.9.2 Протолитическое равновесие в воде
Водородный показатель
2.9.3 Кислотно-основные индикаторы
Подобный материал:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   13

Для кислот характерны следующие общие свойства:


а) способность взаимодействовать с основаниями с образованием солей;

б) способность взаимодействовать с некоторыми металлами с выделением водорода;

в) способность изменять цвет индикаторов, в частности, вызывать красную окраску лакмуса;

г) кислый вкус.

Водные растворы оснований обладают следующими общими свойствами:

а) способностью взаимодействовать с кислотами с образованием солей;

б) способностью изменять цвет индикаторов иначе, чем для кислот (например, они вызывают синюю окраску лакмуса);

в) своеобразным мыльным вкусом.

Основные свойства гидроксидов одного и того же элемента усиливаются с уменьшением валентности элемента. Так, основные свойства дигидроксида железа Fe(OH)2 выражены сильнее, чем у тригидроксида Fe(OH)3. Это утверждение равносильно тому, что кислотные свойства Fe(OH)3 проявляются сильнее, чем у Fe(OH)2.


2.8.6 Вопросы для самоконтроля


1. Какова история развития представлений о кислотах и основаниях?

2. Сформулируйте понятие кислоты и основания с позиции теории С. Аррениуса.

3. Каковы основные положения протонной теории Бренстеда − Лаури?

4. Что собой представляют амфолиты?

5. Приведите примеры кислот и оснований на основе электронной теории Льюиса.

6. Какие существуют закономерности изменения кислотно-основ­ных свойств соединений?

2.9 Слабые электролиты



2.9.1 Константа и степень диссоциации


По способности к диссоциации (или, как говорят, «по силе») электролиты разделяют на сильные, средние и слабые. По степени диссоциации к сильным электролитам относят те из них, для растворов которых степень диссоциации α > 30 %, к слабым – α < 3 %, к средним – 3 % < α < 30 % (Приложение Д). Сила электролита – величина, зависящая от массовой доли вещества, температуры, природы растворителя и др.

Слабые электролиты − вещества, частично диссоциирующие на ионы. Растворы слабых электролитов наряду с ионами содержат недиссоциированные молекулы. Слабые электролиты не могут дать большой концентрации ионов в растворе. К слабым электролитам относятся:

1) почти все органические кислоты (CH3COOH, C2H5COOH и др.);

2) некоторые неорганические кислоты (H2CO3, H2SiO3, H2S, НNO2, HCN, H3BO3, H3PO4, HClO и др.).

Диссоциация слабых многоосновных кислот происходит ступенчато:

первая ступень ,

вторая ступень .

Как осуществить диссоциацию по последней ступени? В водном растворе диссоциация слабых многоосновных кислот практически проходит лишь по первой ступени;

3) почти все малорастворимые в воде соли: Ca3(PO4)2, Mg(CN)2, ZnCl2, CdCl2, HgCl2, Fe(SCN)3;

4) малорастворимые основания и гидроксид аммония Cu(OH)2, Al(OH)3, Fe(OH)3, Fe(OH)2, NH4OH.

Многоосновные гидроксиды диссоциируют в водном растворе ступенчато, например, гидроксид железа Fe(OH)3:

первая ступень ,

вторая ступень ,

третья ступень .

Как сместить равновесие в сторону образования ионов Fe3+? В водном растворе диссоциация проходит практически только по первой ступени;

4) вода − важный слабый электролит.

Концентрации ионов в растворах слабых электролитов качественно характеризуют степенью и константой диссоциации.

Степень диссоциации зависит от концентрации раствора слабого электролита. При разбавлении водой степень диссоциации всегда увеличивается, т.к. увеличивается число молекул растворителя (H2O) на одну молекулу растворенного вещества. По принципу Ле Шателье, равновесие электролитической диссоциации в этом случае должно сместиться в направлении образования продуктов, т.е. гидратированных ионов.

Степень электролитической диссоциации зависит от температуры раствора. Обычно при увеличении температуры степень диссоциации растет, т.к. активируются связи в молекулах, они становятся более подвижными и легче ионизируются. Концентрацию ионов в растворе слабого электролита можно рассчитать, зная степень диссоциации α и исходную концентрацию вещества в растворе:

.

Константа равновесия Кр этой реакции и есть константа диссоциации КД:

, (2.40)

где [H+] – молярная концентрация ионов водорода в растворе;

[An-] – молярная концентрация анионов слабой кислоты в растворе;

[HAn] – молярная концентрация нераспавщихся на ионы молекул слабой кислоты.

Если выразить равновесные концентрации через концентрацию слабого электролита С и его степень диссоциации α, то получим:

. (2.41)

Это отношение называют законом разбавления Оствальда (соотношение, выражающее зависимость степени разбавления раствора бинарного слабого электролита от концентрации раствора). Для очень слабых электролитов при α<<1 это уравнение упрощается:

, (2.42)

тогда

. (2.43)

Это позволяет заключить, что при бесконечном разбавлении степень диссоциации α возрастает и стремится к единице.

Сила оснований, как и сила кислот, зависит от величины константы диссоциации. Чем больше константа диссоциации, тем сила оснований и кислот больше.


2.9.2 Протолитическое равновесие в воде


Вода, имеющая огромное значение в природе и в технике, относится к слабым электролитам. Процесс электролитической диссоциации в воде:

.

Этот процесс называется самоионизацией или автопротолизом. Константа диссоциации для воды:

. (2.44)

При постоянной температуре в разбавленных растворах концентрация воды в воде [H2O] постоянна и равна 55,5 моль/л. Тогда ионное произведение воды KВ:

, (2.45)

где [H+] – концентрация ионов гидроксония (протонов);

[OH] − концентрация гидроксид-ионов;

[H2O] − концентрация воды (в молекулярной форме) в воде.

Ионное произведение воды − произведение концентраций ионов водорода Н+ (точнее, активностей) и ионов гидроксила OH в воде или в водных растворах, показатель уровня кислотности раствора.

Она является постоянной не только для чистой воды, но также и для разбавленных водных растворов веществ. C повышением температуры диссоциация воды увеличивается, следовательно, растет и ионное произведение воды KВ, при понижении температуры − наоборот.

Практическое значение ионного произведения воды велико, так как оно позволяет при известной кислотности (щелочности) любого раствора (то есть при известной концентрации [H+] и [OH]) найти соответственно концентрации [OH] и [H+]. Хотя в большинстве случаев для удобства представления пользуются не абсолютными значениями концентраций, а взятыми с обратными знаком их десятичными логарифмами.

Водородный показатель, pH, − это отрицательный десятичный логарифм концентрации (точнее, активности) ионов водорода (в г-ион/л) в данном растворе:

. (2.46)


Водородный показатель служит количественной характеристикой кислотности растворов, которая оказывает существенное влияние на направление и скорость многих химических и биохимических процессов. При обычных температурах (точнее, при t = 22 °С) pH = 7 для нейтральных, pH < 7 для кислых и pH > 7 для щелочных растворов. Точное измерение и регулирование значений pH необходимо как при лабораторных химических и биохимических исследованиях, так и в многочисленных промышленных технологических процессах, а также при оценке свойств почвы и проведении мероприятий по повышению ее плодородия.

По аналогии критерий силы основания – гидроксильный показатель:

. (2.47)

Из уравнения (2.45):

. (2.48)


2.9.3 Кислотно-основные индикаторы


Кислотно-основными индикаторами называют вещества, меняющие свою окраску в определенной области значений рН раствора: лакмус (рН = 6,0…8,0), фенолфтаилин (рН = 8,2…10), метиловый оранжевый (рН = 4,2…6,3).

Индикаторами могут быть слабые органические кислоты и основания, молекулы и ионы которых имеют разную окраску. Будучи введенными в исследуемый раствор, индикаторы диссоциируют по одному из следующих механизмов:

а ;

б .

Так как процесс диссоциации слабых электролитов обратим, положение равновесия в системах (а) и (б) зависит от кислотности исследуемого раствора. В кислых растворах индикаторы, представляющие собой слабые кислоты, в соответствии с принципом Ле Шателье находятся преимущественно в виде молекул и окраска раствора соответствует молекулярной форме индикатора HInd. Индикаторы, являющиеся слабыми основаниями, в растворах кислот, напротив, будут находиться в своей ионной форме Ind+, которая обусловливает окраску раствора (таблица 2.1).


Таблица 2.1 – Изменение окраски кислотно-основных индикаторов в зависимости от значения pH раствора
Название

Окраска индикатора в среде
Кислая
[H+] > [OH]

рН < 7
Нейтральная

[H+] = [OH-]

рН = 7
Щелочная

[OH-] > [H+]

рН > 7
Лакмус

красный

фиолетовый

синий

Фенолфталеин

бесцветный

бесцветный

малиновый

Метилоранж

розовый

оранжевый

желтый